《三国无双6》的故事模式主要围绕三国时期的历史事件和著名战役展开，以下是游戏中的主要故事线：
赤壁之战：故事开始于赤壁之战，曹操率领大军攻打江东，周瑜和诸葛亮联手抗曹。玩家将扮演赵云，在战场上奋勇杀敌，协助周瑜和诸葛亮取得胜利。
长坂坡之战：接着，故事转向长坂坡之战，赵云为了保护刘备的家人，独自一人深入敌军，展开了一场惊心动魄的单骑救主。
官渡之战：曹操和袁绍在官渡展开了一场决战，双方势力互有胜负。玩家将扮演关羽，协助曹操击败袁绍。
益州之战：刘备为了扩张势力，向益州进军。在这次战役中，玩家将扮演张飞，与赵云、关羽一起，协助刘备夺取益州。
汉中之战：曹操和刘备在汉中展开了一场激烈的争夺战。玩家将扮演黄忠，与赵云、关羽一起，协助刘备取得汉中。
夷陵之战：孙权和刘备在夷陵展开了一场决战，这场战役也被称为猇亭之战。玩家将扮演陆逊，协助孙权取得胜利。
五丈原之战：故事***诸葛亮在五丈原上病逝，蜀汉失去了重要的支柱。玩家将扮演姜维，继续为蜀汉效力。
在故事模式中，玩家将扮演不同的武将，体验三国时期的历史事件和著名战役。游戏还加入了新的元素，如“无双连击”和“无双奥义”，使战斗更加精彩。***玩家还可以收集武将的“无双宝物”，提升武将的能力。
